1. 物理回收技術(shù)
(1)吸附法
吸附法主要是利用具有吸附功能的多孔材料對 VOCs 進(jìn)行吸附,將有機(jī)廢氣中的有害物質(zhì)分離出 來,降低對環(huán)境的危害程度,常用的吸附材料主要有活性炭和無機(jī)吸附材料?;钚蕴渴且环N內(nèi)部含有多孔 材料的物質(zhì),有一般的活性炭、還有破碎狀碳素纖維 蜂窩狀的。其吸附原理主要分為物理吸附和化學(xué)吸附 兩大類,活性炭的多孔材料提供了大量的表面積,有助于吸收和收集雜質(zhì),可以實(shí)現(xiàn)比自身空隙小的物質(zhì) 的吸附,通過提高自身溫度和降低內(nèi)部壓力促進(jìn)吸收效率?;瘜W(xué)原理主要是因?yàn)榛钚蕴勘砻孢€含有其他化學(xué)物質(zhì),如官能團(tuán)形式的氧和氫,能與吸附物發(fā)生反應(yīng),并與吸附物結(jié)合,在活性炭的表面富集。相關(guān)研究表明,活性炭吸附工業(yè)既可以對 VOCs 進(jìn)行回收,又 可以對 VOCs 進(jìn)行再次利用。 在一般的處理方法中,吸附法為最常用的方法, 具有操作簡單、可循環(huán)利用的特點(diǎn),適用于低濃度、高通量的工業(yè) VOCs 治理。但活性炭吸附 VOCs 存在吸附不完全、吸附效率低,導(dǎo)致部分VOCs 有殘留。且隨著吸附的 VOCs 不斷增多,活性炭的孔隙出現(xiàn)堵塞, 吸附能力下降,活性炭的再生成本較高?;钚蕴康奈焦I(yè)一般應(yīng)用于化學(xué)成套設(shè)備的清洗上或者大型制冷機(jī)器設(shè)備的保潔上。 于是,工業(yè)上出現(xiàn)了另一種吸附材料——無機(jī)吸附材料。無機(jī)吸附材料主要有硅石、沸石兩大類。沸石具有較大的空隙結(jié)晶結(jié)構(gòu),對工業(yè) VOCs 進(jìn)行吸附, 同樣可通過升溫和降壓的方式來提高吸附效率。采用無機(jī)吸附材料相對于活性炭來言,其具有不可燃性, 使用起來更加安全,但使用成本過高。沸石吸附法一 般應(yīng)用于加油站設(shè)備以及化學(xué)成套設(shè)備的清洗方面。 所以,低成分、高效率的吸附劑和吸附技術(shù)成為我們今后處理 VOCs 重要的研究方向 。
(2)吸收法
吸收法主要運(yùn)用了相似相溶的原理,其中吸收劑和吸收設(shè)備是影響吸收效率的主要因素。一般通過柴 油、煤油等揮發(fā)性較低的溶劑,也可以采用對 VOCs 具有較強(qiáng)溶解性的吸收劑,對揮發(fā)性有機(jī)化合物VOCs 進(jìn)行物理的溶解吸收,然后利用兩者間分子的物理性差異,對兩者進(jìn)行分離回收。此方法適用于高水溶性、 溫度低、高壓力高濃度且排氣量大的VOCs 治理,相較于吸附法而言,其優(yōu)勢在于可除去氣態(tài)物質(zhì)和顆粒物, 尤其對酸性氣體的去除率較高。投資成本低,對有用的VOCs 以及烴類氣體物質(zhì)進(jìn)行回收,經(jīng)過簡單的加工作用便可實(shí)現(xiàn)再次利用,一般應(yīng)用于石油煉制、化工生 產(chǎn)等環(huán)節(jié),但此方法需定期更換吸收劑,使治理時間加 長,維護(hù)成本過高,存在后續(xù)的廢水處理問題。吸收容量有所限制,顆粒物濃度過高還會造成機(jī)器的堵塞,且符合此方法的溶劑數(shù)量太少,吸收劑吸收范圍小,價(jià)格 昂貴,若處理不當(dāng)還會存在二次污染。 (3) 冷凝法
冷凝法是回收工業(yè) VOCs 最為簡單的方法,根據(jù)物理學(xué)原理,基于不同溫度條件下不同物質(zhì)的溶解 度、飽和蒸氣壓不同,通過降低溫度或提高、降低壓力影響環(huán)境條件,使 VOCs 發(fā)生冷凝呈液態(tài)從而從蒸汽或廢氣中分離出來實(shí)現(xiàn)回收利用。冷凝法可分為兩 種,一種是利用表面冷凝器,如螺旋式冷凝器和列管 式冷凝器,利用間壁傳熱,但冷卻效果不太理想。另一種是利用接觸冷凝器,如噴淋塔、填料塔、板式塔等, 冷卻效率高,但在回收有用成分方面功能欠缺。 一般情況下,混合氣體中 VOCs 濃度越高,處理效果越好。具體以濃度 25g/m3 為界限,高沸點(diǎn)、低溫 度且濃度高于 25g/m3 的有機(jī)廢氣處理效果最好,而 當(dāng)濃度低于 25g/m3 時,則需要設(shè)計(jì)燃燒或吸附等前 處理步驟來降低有機(jī)負(fù)荷。冷凝法可通過改變反應(yīng)壓 力實(shí)現(xiàn)工業(yè) VOCs 的不同凈化程度,工藝流程較為簡單。但處理過程需要配備一定的冷凝介質(zhì),如液氮和冷凝水,并且需要較大的冷量和壓力才能夠?qū)崿F(xiàn) VOCs 的冷凝效果,實(shí)際應(yīng)用技術(shù)要求過高,加溫降 壓等條件的控制所需成本高,設(shè)備的運(yùn)行功能及操作條件要求相對其他兩種方法而言更為嚴(yán)格。 通常在實(shí)際應(yīng)用中,為了減少投入和提高效率,人 們會將冷凝法與吸附法、吸收法一起對工業(yè)廢氣進(jìn)行處理,相關(guān)的耦合工藝技術(shù)給企業(yè)帶來一定的回收效果和 經(jīng)濟(jì)效益,但適用范圍有限,存在一定的局限性。
2.氧化分解技術(shù)
(1) 生物處理
生物處理是近年來最新研究的 VOCs 治理技術(shù),主要利用微生物降解有害物質(zhì)的特性原理完成對 VOCs 的治理。將具有降解作用的微生物附著于多孔 材料表面,當(dāng)揮發(fā)性有機(jī)廢物質(zhì)通過材料時,微生物將廢物中的有害物質(zhì)降解轉(zhuǎn)化生成二氧化碳、水和中性鹽等無機(jī)物。其完整的生物處理工藝流程一般分為三部分,首先是將有機(jī)廢氣溶于水,達(dá)到充分溶解有機(jī)物的目的;其次調(diào)整水中有機(jī)物的濃度,使有機(jī)物滲透進(jìn)入生物膜中,盡可能使生物膜上的微生物將其吸收;最后,微生物會將吸收的有機(jī)廢氣通過自身代謝作用,將其有效降解,從而轉(zhuǎn)化為對環(huán)境無害的物質(zhì)。生物處理法主要依托于微生物的代謝轉(zhuǎn)化功能, 將有機(jī)廢氣中的有害物質(zhì)再次結(jié)合形成結(jié)構(gòu)簡單的無害物質(zhì)。相較于傳統(tǒng)的方法工藝,此方法設(shè)備簡單、 運(yùn)行成本低、應(yīng)用范圍廣。若對工藝進(jìn)一步優(yōu)化,具有替代吸附法和燃燒法的前景。但在實(shí)際應(yīng)用過程中將 會用到多種工藝結(jié)合,如滴濾法、過濾法和生物洗滌 法。生物處理的凈化系統(tǒng)的選擇與氣態(tài)污染物的濃度和成份有關(guān)。如生物過濾床法適用于濃度小、氣量大、 難溶解的廢氣,而生物洗滌塔則恰好相反。其主要缺 點(diǎn)為氧化分解效率低,需定期添加營養(yǎng)基,設(shè)備占地 面積大,對溫度、pH 等外界環(huán)境條件要求苛刻。
(2)燃燒處理
燃燒法是目前化工行業(yè)最主要的治理有機(jī)廢氣的技 術(shù)之一,通過氧化燃燒分解 VOCs 廢氣中的碳氧化物達(dá)到去除目的,可分為直接燃燒、蓄熱燃燒和催化燃燒 。
直接燃燒。大多數(shù) VOCs 都含有碳、氫、氧 三種元素,具有可燃性,直接燃燒可生成無毒害作用 的二氧化碳和水。直接燃燒適用于高濃度、高熱值和不具有回收利用價(jià)值的 VOCs 氣體,對于低濃度的 VOCs 氣體燃燒時需添加輔助燃料助燃。需要注意的是,添加的輔助燃料可能會產(chǎn)生其他有害物質(zhì)。直接燃燒法主要應(yīng)用于印刷行業(yè)和涂裝行業(yè)。其原理方法簡單,能夠使 VOCs 氣體快速而充分地燃燒,燃燒所用的設(shè)置裝備成本低,適用范圍廣。 蓄熱燃燒。該方法主要利用蓄熱體蓄熱對 VOCs 進(jìn)行燃燒分解。該方法去除率高達(dá) 99%,熱回收率高達(dá) 95%,適用于高濃度、成分復(fù)雜的有機(jī)廢氣治理。實(shí)際應(yīng)用中,蓄熱燃燒系統(tǒng)一般分為三個部分, 分別是陶瓷蓄熱床、自動控制閥和燃燒室。其中,陶瓷材料可以將氣體中的熱能貯存起來,燃燒時可借助該功能特點(diǎn)對燃燒過程提供熱量,減少熱能的消耗成本。另外,熱交換器的使用可以回收尾氣熱量,使得熱量能夠循環(huán)使用,最大程度上獲得經(jīng)濟(jì)效益。雖然有機(jī)廢氣可通過自供熱進(jìn)行氧化分解,減小運(yùn)行成本與能耗,但前期設(shè)備投入的成本較高,設(shè)備維護(hù)困難 [6]。 (3)催化燃燒。此方法主要應(yīng)用于化工行業(yè)和印 刷行業(yè),主要借助催化劑使反應(yīng)所需的溫度降低,實(shí)現(xiàn) 低溫燃燒降低加熱成本,加速反應(yīng),使工業(yè) VOCs 有 效快速地分解,有時甚至可達(dá)到無火焰燃燒的狀態(tài),實(shí)現(xiàn)了燃燒過程的安全性,且產(chǎn)生的有害物質(zhì)也相對較少。催化燃燒法燃燒充分,產(chǎn)生氮氧化物等二次污染物的量較少,但催化劑的價(jià)格昂貴,有時廢氣中的重金屬 含量過高導(dǎo)致藥劑容易出現(xiàn)失效現(xiàn)象。若工業(yè) VOCs 濃度過高時,催化劑作用的低溫條件不足以滿足催化劑所需的凈化溫度。催化燃燒主要運(yùn)用流化床設(shè)備, VOCs 被預(yù)熱后在催化床層作用下完成反應(yīng)。該方法裝置較為簡單、成本低,但此過程可能會存在硫化物、 鹵代烴等濃度過高,從而導(dǎo)致催化劑性能下降。
(3)光催化法
光催化法主要是利用光催化劑在紫外線作用下會激發(fā)具有較強(qiáng)的氧化能力的電子 - 空穴對,從而實(shí)現(xiàn)對 VOCs 的氧化分解,生成二氧化碳和水。實(shí)際應(yīng)用 中,通常使用到的氧化劑主要以金屬氧化物和金屬硫 化物為主,其中 TiO2 較為突出。這種氧化劑穩(wěn)定性強(qiáng), 催化性能好,是目前應(yīng)用最廣泛的催化劑之一。光催化 法使 VOCs 氣體能夠充分轉(zhuǎn)化為對環(huán)境無害的有機(jī)分 子,且此過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物較少,很好的保證了廢氣處理的清潔性。但催化劑在實(shí)際使用過程中會因?yàn)榄h(huán)境條件喪失活性或者難以固定,影響廢氣的處理過程。光催化法主要在流量少的有機(jī)廢氣處理中占據(jù)優(yōu)勢,對于大量的有機(jī)廢氣處理時,處理效果不太理想。其中光催化法主要分為 UV 光催化與復(fù)合光催化兩種 。UV 光催化:該方法利用 UV 紫外光改變分子結(jié)構(gòu),將高分子有機(jī)物降解為低分子有機(jī)物。 TiO2 作為光催化劑,具有催化活性高、紫外光吸收率 高的特點(diǎn),可通過光催化將 VOCs 降解為二氧化碳和水。但該過程反應(yīng)效率低、催化劑失活導(dǎo)致生成具有 二次污染的酮、酯、醛等中間產(chǎn)物。 復(fù)合光催化:同樣在 TiO2 作用下,使有機(jī)廢 氣無機(jī)化,整個過程基本不產(chǎn)生污染性的中間產(chǎn)物, 對含有苯、硫化氫的 VOCs 廢氣有很好的處理效果。
節(jié)選自文章《工業(yè) VOCs 治理技術(shù)的研究》作者梁文英,楊姝宜